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聚酰亚胺的合成方法

文章出处:未知责任编辑:中启塑胶作者:中启塑胶人气: 发表时间:2020-02-14 09:06
  聚酰亚胺主要是由二酐类和二胺类化合物为原料,进行缩合聚合形成聚酰胺酸胶液
(PM VMi8h),再徐布成为薄膜,后经高温(300℃)固化(又称为亚胺化,或称环化,
或熟化)脱水,而形成H高分子。聚酰亚胺树脂最具有代表性的例子为D叩ont公司的商品
KaPton,它的合成过程如图2—17所示,主要是由均苯四甲酸二酐(PMDA)和二氨基二苯
醚(oDA)为原料的化学合成。
    由二酐和二胺聚合成为聚酰亚胺的方法,目前主要有一步法、二步法、三步法和气相沉
积法四种。
一步法是二酐和二胺在高沸点溶剂中直接聚合生成聚酰亚胺,即单体不经由聚酰胺酸而
直接合成聚酰亚胺。该法的反应条件比热处理要温和得多,关键要选择合适的溶剂。为提高
聚合物的相对分子量,应尽量脱去水分。通常采用带水剂进行共沸以脱去生成的水,或用异
氰酸酪替代二胺和生成的聚酰胺酸盐在高温高压下聚合.此法的控制丁艺尚需完善.并正向
实用化迈进。
 
二步法
    二步法是先由二酐和二胺获得前驱体聚酰胺酸(PM),然后通过加热或化学方法,分
子内脱水闭环生成聚酰亚胺。热亚胺化过程通常是将经过干燥去除一定量溶剂的固态PAA
薄膜,在真空或惰性介质中缓慢连续或梯步升温进行热处理,一般在120—150℃就开始急
剧环化脱水.当温度到达250℃时亚胺化反应已基本完成.进一步提高温度可以使亚胺化更
加完全。化学亚胺化法,是用脱水剂处理聚酰胺酸,化学环化后生成的聚酰亚胺中含有大量
异酰亚胺,该法制得的聚酰亚胺与用加热方法制得的聚酰亚胺,物理和化学性能有差异.特
别是异酰亚胺环具有较低的热稳定性和高化学反应活性,应用不同的脱水剂,环化产物中亚
胺/异酰亚胺的比例不同,可认为是互变异构的高度不稳定所引起的。二步法工艺成熟.但
聚酰胺酸溶液不稳定,对水汽很敏感,储存过程中常发生分解,所以又出现聚酰胺酸烷基酯
法、聚酰胺酸硅烷基酪法等改进方法。